利用噴墨打印制備新型量子點(diǎn)光纖微探針溫度傳感器

2022-11-18 13:16 睿度光電RUIDU
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安徽大學(xué)物理與光電工程學(xué)院俞本立教授團(tuán)隊(duì)使用MicroFab的Jetlab Ⅱ噴墨打印系統(tǒng)在選擇性蝕刻的光纖端面進(jìn)行400pL量子點(diǎn)(QDs)溶液的精確噴墨打印,所制備的新型光纖微探針溫度傳感器(QMP)表現(xiàn)出優(yōu)異的一致性和熒光穩(wěn)定性,113pm/℃的溫度靈敏度和良好的重復(fù)性,QMP傳感器為熒光傳感器的生產(chǎn)提供了一種新的思路,可以應(yīng)用于醫(yī)療診斷、環(huán)境測(cè)量和工業(yè)生產(chǎn)等各個(gè)領(lǐng)域。




介紹

溫度作為一個(gè)最重要的物理參數(shù),在物理、化學(xué)和生物領(lǐng)域中發(fā)揮著極其重要的作用?;诠饫w的溫度傳感器與傳統(tǒng)的電傳感器相比,具有重量輕、體積小、抗電磁干擾、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn),研究已報(bào)道了各種類型的光纖溫度傳感器,包括光纖布拉格光柵類型、長(zhǎng)周期光柵類型、馬赫-曾德爾傳感器、法布里-珀羅傳感器、光子晶體光纖(PCF)傳感器、發(fā)光探針等。量子點(diǎn)(QDs)具有優(yōu)異的發(fā)光特性,如寬吸收光譜、窄發(fā)射光譜、高光穩(wěn)定性和更高的量子產(chǎn)率,是最受關(guān)注的溫度傳感熒光材料之一,但其實(shí)際應(yīng)用受到了制造工藝復(fù)雜、一致性差、結(jié)構(gòu)脆弱、靈敏度低和材料昂貴的限制。

俞本立教授結(jié)合了選擇性刻蝕和噴墨打印技術(shù),研究了一種低成本、高空間分辨率的量子點(diǎn)微探針(QMP)溫度傳感器,采用高精度噴墨打印技術(shù)將量子點(diǎn)墨水打印到氫氟酸(HF)蝕刻的光纖微腔中,制備的QMP傳感器具有更有效的熒光激發(fā)和收集、更高的空間分辨率和低成本的優(yōu)點(diǎn)。面對(duì)不斷縮小的溫度測(cè)量對(duì)象(光電器件的小型化和高度集成)和新應(yīng)用領(lǐng)域(納米醫(yī)學(xué)、精細(xì)化學(xué)品等)的要求,該傳感器具有**廣闊的應(yīng)用前景。選擇性蝕刻和噴墨打印的結(jié)合為傳感器的生產(chǎn)提供了一種*有前途的策略。

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▲ 圖1
選擇性蝕刻和噴墨打印的QMP制造工藝如圖1所示。當(dāng)MM光纖浸入40%HF酸時(shí),在其末端形成一個(gè)錐形微腔(圖1a。使用噴墨打印系統(tǒng)(JetlabⅡ)將量子點(diǎn)熒光墨水(濃度為10mg/mL的核殼CdSe/ZnS QDs墨水)打印到蝕刻的微腔上(圖1b。在微腔表面打印紫外(UV)墨水進(jìn)行封裝圖1c。QMP傳感器制造過程簡(jiǎn)單,具有良好的一致性,顯示出大規(guī)模和低成本生產(chǎn)的潛力。
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圖2

采用化學(xué)蝕刻法制備光纖端面內(nèi)錐形微腔,在不同蝕刻時(shí)間下制備不同尺寸的微腔(如圖2)。MM光纖的芯徑和包層直徑分別為62.5μm和125μm圖2a。蝕刻2分鐘后,微腔的深度和光纖的直徑分別為27.87和119.71μm。當(dāng)蝕刻時(shí)間為14分鐘時(shí),微腔深度和光纖直徑分別為169.70和89.65μm。錐形微腔的尺寸隨著蝕刻時(shí)間的增加而增加。同時(shí),光纖包層以較低的速率被蝕刻。微腔的大小與蝕刻時(shí)間的關(guān)系如圖3所示。微腔的深度和光纖的直徑對(duì)蝕刻時(shí)間有良好的線性響應(yīng),相關(guān)系數(shù)(R2)的平方值分別為0.984和0.988。因此,可以通過調(diào)整蝕刻時(shí)間來制備光纖端面上具有不同尺寸的微腔。

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▲ 圖3
CdSe/ZnS量子點(diǎn)墨水的表征結(jié)果如圖4所示,(a)QD的TEM圖像。插圖:QD在可見光下分散在UV粘合劑中的照片;(b)QDs墨水的三維熒光光譜;(c)QDs墨水的熒光光譜;(d)使用375nm激發(fā)光激發(fā)的QDs墨水的時(shí)間分辨熒光衰減測(cè)量;(e)按需噴墨打印產(chǎn)生的QDs墨滴的頻閃圖像;(f)在玻璃基板上打印的QDs陣列。表征測(cè)試結(jié)果表明量子點(diǎn)具有極窄的粒徑分布和良好的分散性,在405nm激光激發(fā)下,量子點(diǎn)墨水在半**值(FWHM)處的全寬為20nm,利用時(shí)間分辨熒光衰減測(cè)量了量子點(diǎn)墨水的壽命為22.3ns。使用頻閃觀察法可以觀測(cè)到噴墨打印的液滴產(chǎn)生和噴射過程(圖4e。噴頭的噴口直徑為40μm,液滴的直徑和體積分別為38μm和10pL;在硅基板上打印的液滴陣列表明液滴具有良好的一致性。表明噴墨打印是一種高效、低成本、精準(zhǔn)的制造光纖傳感器的好方法。
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圖4
噴墨打印QMP如圖5所示,研究了填充微腔所需的QDs墨滴的數(shù)量。蝕刻約10 分鐘的MM光纖用于制造QMP(圖5a。在錐形微腔中,打印20滴量子點(diǎn)墨水能填充大約一半的體積圖5b);打印40滴量子點(diǎn)墨水就可以完全填充微腔(圖5b,一滴的體積約為10pL,因此,微探針的生產(chǎn)只需要大約400pL的量子點(diǎn)墨水,大大節(jié)省了昂貴的量子點(diǎn)材料。
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圖5
觀察了制備的QMP在不同蝕刻時(shí)間的熒光光譜(圖6)。隨著蝕刻時(shí)間的增加,填充微腔所需的QDs墨水量逐漸增加,這導(dǎo)致QMP的PL強(qiáng)度增加,但僅用400 pL的量子點(diǎn)墨水打印就可以檢測(cè)到較高的PL強(qiáng)度,說明該方法可以提高量子點(diǎn)光纖的熒光收集效率。
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圖6
為了證明所制備的QMP傳感器的一致性,測(cè)量了10個(gè)樣品的直徑,并且蝕刻深度小于2μm(如圖7a。樣品PL強(qiáng)度的波動(dòng)不超過0.3%,可以忽略不計(jì)(圖7b,良好的一致性表明所制備的QMP傳感器對(duì)實(shí)際生產(chǎn)提供了巨大的潛力。
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圖7
傳統(tǒng)浸漬和噴墨打印制造QMP方法的比較如圖8所示。由于微腔體積小,通過浸泡不能完全消除微腔內(nèi)的空氣。因此,所產(chǎn)生的微探針不可避免地含有一個(gè)空腔(圖8a,導(dǎo)致熒光穩(wěn)定性較差。相比之下,噴墨打印可以完全避免微探針中空腔的形成。用紫外粘合劑封裝微腔可以提高QMP傳感器的熒光收集效率、保護(hù)量子點(diǎn)材料的熒光特性(圖8b
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圖8
封裝前后的熒光強(qiáng)度及QMP不同功率下的發(fā)射光譜如圖9所示,在封裝后,微探針的接收熒光強(qiáng)度增加了約20.77%(圖9a。研究室溫下QMP傳感器的發(fā)射強(qiáng)度和激發(fā)功率之間的關(guān)系,將0.8至14mW范圍內(nèi)的激發(fā)功率值提供給MM光纖,并獲得相應(yīng)的發(fā)射光譜圖9b,在激發(fā)功率小于1mW的情況下,也可以檢測(cè)到QMP傳感器的熒光。
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圖9
為了研究QMP傳感器的傳感特性,設(shè)計(jì)了光纖溫度傳感系統(tǒng)(圖10)。溫度范圍為20~70?C,得到了QMP傳感器在不同溫度下的發(fā)光光譜(圖11a。計(jì)算結(jié)果與理論分析結(jié)果吻合良好。在20℃加熱至70℃的過程中, QMP傳感器的PL強(qiáng)度、峰值波長(zhǎng)和FWHM靈敏度為-98.8654 /℃、113.1pm/℃ 和259.0pm/℃,與溫度的線性關(guān)系分別為98.50%、99.14%和97.15%,從70℃冷卻到20℃的過程中, QMP傳感器的PL強(qiáng)度、峰值波長(zhǎng)和FWHM靈敏度為-99.2868 /℃、111.4pm/℃和pm259.3/℃,相應(yīng)的溫度響應(yīng)線性值分別為98.30%、99.01%和96.73%,加熱和冷卻過程的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,QMP傳感器的溫度響應(yīng)具有良好的可逆性。
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圖10

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圖11
熒光傳感器的長(zhǎng)期發(fā)光穩(wěn)定性是保證測(cè)量精度的關(guān)鍵。測(cè)量了QMP傳感器在25下72小時(shí)的發(fā)光穩(wěn)定性(圖12a。QMP傳感器的峰值波長(zhǎng)在60天內(nèi)不波動(dòng),說明QMP傳感器具有良好的長(zhǎng)期穩(wěn)定性(圖12b。因此,熒光峰值波長(zhǎng)可以作為溫度傳感中理想的檢測(cè)參數(shù)。
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圖12
為了驗(yàn)證QMP傳感器的可靠性,對(duì)芯片的溫度進(jìn)行了測(cè)試,并與紅外溫度計(jì)的溫度進(jìn)行了比較(圖13)。QMP傳感器監(jiān)測(cè)溫升和還原過程,與紅外溫度計(jì)的結(jié)果具有良好的一致性。QMP傳感器作為一種視覺和靈活的傳感探針,在一些難以使用傳統(tǒng)探針測(cè)量的空間中顯示出巨大的溫度傳感潛力。
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圖13

結(jié)論

研究提出了一種基于選擇性蝕刻和光纖端面噴墨打印的QMP傳感器,可以高效地激發(fā)和收集熒光。QMP傳感器的制備只需要400pL的量子點(diǎn)墨水,不僅節(jié)省了昂貴的量子點(diǎn)材料,而且大大提高了測(cè)量的空間分辨率。表征測(cè)試結(jié)果表明,QMP具有良好熒光收集效率、優(yōu)異的產(chǎn)品一致性、溫度響應(yīng)具有良好的可逆性以及長(zhǎng)期穩(wěn)定性。QMP傳感器為熒光傳感器的生產(chǎn)提供了一種新的思路,所開發(fā)的傳感器有可能應(yīng)用于生物學(xué)、環(huán)境和化學(xué)工程等各個(gè)領(lǐng)域。


參考文獻(xiàn):

[1] Gza B ,   Sheng Z ,   Tj C , et al. Quantum dots micro-probe based on selective etching and fiber end-face inkjet printing for temperature sensing.   2021.

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專注于通過Inkjet、EHD、Ultra-sonic等微流體控制技術(shù)進(jìn)行高精度功能性納米材料微納沉積打印的開發(fā)及應(yīng)用