基于量子點(diǎn)噴墨打印的多層可編程光譜防偽技術(shù)

2022-11-25 13:23 睿度光電RUIDU
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安徽大學(xué)信息材料與智能感知實(shí)驗(yàn)室周勝副教授提出了一種基于噴墨打印技術(shù)制備的防偽系統(tǒng),使用MicroFab的Jetlab Ⅱ噴墨打印系統(tǒng)打印不同熒光波長的量子點(diǎn)(QD)墨水將多個(gè)信息寫入重疊區(qū)域,由此技術(shù)制備的防偽標(biāo)簽制造設(shè)計(jì)靈活,生產(chǎn)速度快,信息隱藏性高,在展示和防偽領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用潛力。




介紹

防偽技術(shù)在商業(yè)和國家公共安全領(lǐng)域有著最重要的作用,安全性高且操作方便的防偽系統(tǒng)一直是防偽領(lǐng)域的目標(biāo)。隨著世界經(jīng)濟(jì)的快速增長,特別是小企業(yè)、個(gè)體經(jīng)營者和個(gè)人需求的快速增長,迫切需要發(fā)展低成本、制造簡單、高度安全、個(gè)性化的防偽技術(shù)。噴墨印刷技術(shù)具有操作簡單、制造周期短、設(shè)計(jì)靈活等優(yōu)點(diǎn),故研究提出了一種理想的噴墨印刷防偽系統(tǒng),將包含不同信息的防偽標(biāo)簽由不同的熒光墨水打印在重疊區(qū)域上,不同標(biāo)簽上的信息只能通過紫外(UV)光下相應(yīng)的帶通濾波器看到,通過設(shè)計(jì)標(biāo)記,合理控制噴墨打印過程的參數(shù),可以*好地制備微型多層安全標(biāo)簽。

周勝副教授團(tuán)隊(duì)選擇了涂覆一層硫化鋅的不同熒光波長的CdSe/ZnS量子點(diǎn)作為量子點(diǎn)墨水,濃度均為5mg/ml,量子點(diǎn)的核殼結(jié)構(gòu)保證了光致發(fā)光(PL)性能的高穩(wěn)定性,提高了光學(xué)和電子性能,并且選用合適的紫外膠作為CdSe/ZnS量子點(diǎn)的溶劑,紫外膠可以從空氣中分離出CdSe/ZnS量子點(diǎn),提高PL的長期穩(wěn)定性。量子點(diǎn)材料的量子效率波長為475nm的量子效率為85%,波長為529nm和628nm的量子效率約為90%。噴墨打印技術(shù)部分使用MicroFab的Jetlab*Ⅱ噴墨打印系統(tǒng)制造防偽標(biāo)簽。

多層微型防偽標(biāo)簽的制作原理圖如1所示。使用CAD繪圖軟件,標(biāo)簽制作變得靈活和簡單,Jetlab*Ⅱ噴墨打印系統(tǒng)根據(jù)標(biāo)簽的分辨率和應(yīng)用尺寸要求,通過選擇合適的噴頭和優(yōu)化打印參數(shù),可以得到理想的液滴。在紫外光照射下,通過相應(yīng)的帶通濾光片顯示每一層的防偽信息。在沒有紫外線的情況下,研究團(tuán)隊(duì)甚至都找不到防偽標(biāo)簽,該技術(shù)顯著提高了防偽技術(shù)的安全性。

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圖1
多層QD防偽標(biāo)簽如圖2所示,用于打印“I”、“O”和“E”的QD的尺寸分別為6、7.2和9nm,在紫外激發(fā)下通過打印不同粒徑的量子點(diǎn)制備的“IOE”清晰可見?!癐OE”是一種在不同位置打印的圖案,以顯示量子點(diǎn)材料的噴墨打印結(jié)果。多層防偽標(biāo)簽在白天肉眼完全看不見,如圖6(b)所示。由于三個(gè)CdSe/ZnS量子點(diǎn)同時(shí)發(fā)光,當(dāng)選擇相應(yīng)的帶通濾波器來識(shí)別信息時(shí),在紫外光下都可以看到每一層的機(jī)密信息。濾光片的中心波長分別為630、530和470nm。因此通過選擇一系列不同波長的量子點(diǎn),并使用相應(yīng)的帶通濾波器,**面積可以加載大量的信息,在防偽領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。
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圖2
圖3顯示,研究團(tuán)隊(duì)可以通過調(diào)整打印參數(shù),在一個(gè)小的區(qū)域內(nèi)制作出**復(fù)雜的防偽圖案。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,噴墨打印技術(shù)具有圖案制作簡單、操作方便、標(biāo)簽精度高、防偽安全性高等優(yōu)點(diǎn)。
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圖3

量子點(diǎn)墨水的透射電子顯微鏡(TEM)圖像如圖4所示。CdSe/ZnS量子點(diǎn)具有均勻的粒徑,且可以均勻分布在紫外線粘合劑中,無聚集。對應(yīng)的熒光波長如圖1(d),所示PL測量的激發(fā)波長為300nm。隨著粒子尺寸的增加,熒光有一個(gè)紅移。由于上述獨(dú)特的光學(xué)特性,量子點(diǎn)打印墨水在防偽方面具有廣闊的應(yīng)用前景。

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▲ 圖4
圖5顯示了QD打印墨水固化前后的熒光光譜。發(fā)射峰不移動(dòng),發(fā)射光譜變化的強(qiáng)度*小,結(jié)果表明,固化并不影響量子點(diǎn)墨水的光學(xué)性能。
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圖5

精確可控的小型化和高分辨率的防偽標(biāo)簽使用JetlabⅡ噴墨打印系統(tǒng)制備,通過控制噴墨打印參數(shù),準(zhǔn)確控制打印。圖6顯示了噴墨打印系統(tǒng)在2kHz下產(chǎn)生和噴射液滴(噴口直徑=60μm)。每個(gè)液滴都是一個(gè)像素,因此液滴大小決定了圖案分辨率,可以通過使用不同直徑的噴頭或優(yōu)化控制參數(shù)來獲得不同大小的液滴。圖7顯示了噴口直徑分別為20μm和80μm時(shí)產(chǎn)生的液滴。圖7(a)中的液滴尺寸為21μm,圖7(b)中的液滴尺寸為73μm。從插圖可以看出,可以通過改變液滴的大小來調(diào)整打印圖案的分辨率,因此,根據(jù)實(shí)際需要,通過選擇不同的噴頭口徑,優(yōu)化打印參數(shù),可以靈活、準(zhǔn)確地控制標(biāo)簽的微觀程度和分辨率。

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圖6

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圖7
如圖8所示,不同顏色量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度在一定時(shí)間內(nèi)波動(dòng),但**波動(dòng)僅為7.5%。因此,可以忽略強(qiáng)度的波動(dòng)。且量子點(diǎn)的熒光波長不移動(dòng),這為通過帶通濾波器讀取信息提供了強(qiáng)有力的支持。
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圖8

結(jié)論

利用DOD噴墨打印技術(shù),采用不同熒光波長的CdSe/ZnS量子點(diǎn)在重疊區(qū)域打印防偽信息以制備一種高安全性的防偽系統(tǒng)。使用了相應(yīng)的帶通濾波器,用于安全識(shí)別。根據(jù)實(shí)際要求,通過選擇不同直徑的噴嘴,優(yōu)化打印參數(shù),可以靈活、準(zhǔn)確地控制標(biāo)簽的微觀程度和分辨率。由于不同波長的量子點(diǎn)可以進(jìn)一步攜帶信息,因此**的面積可以加載高密度信息。綜上所述,噴墨打印制備的防偽系統(tǒng)具有設(shè)計(jì)靈活、生產(chǎn)簡單、安全性高、信息量大等優(yōu)點(diǎn),在防偽領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用潛力。


參考文獻(xiàn):

[1] Hao Cui, Junwei Li, Kai Wei, Guosheng Zhang, and And Sheng Zhou, "Multi-layer programmable spectral anti-counterfeiting based on quantum dots inkjet printing," Opt. Express 30, 13106-13113 (2022)

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