噴墨打印石墨烯導(dǎo)電油墨制作柔性器件

2023-09-22 14:18 睿度光電RUIDU
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長(zhǎng)沙新材料產(chǎn)業(yè)研究院鄧噸英團(tuán)隊(duì)利用MicroFab的噴墨打印技術(shù)(MicroFab Jetlab 4)證明了原位制備的銀納米顆粒裝飾石墨烯導(dǎo)電油墨適用于柔性電子。采用液相褶脫法,在同一體系下將銀鹽還原為納米銀,解決了銀裝飾石墨烯的多均相問(wèn)題。噴墨打印的石墨烯在400°C熱退火30min后,獲得了20±1Ω/m的低電阻率,同時(shí)顯示出均勻的形態(tài),與柔性襯底的兼容性。




介紹

印刷電子產(chǎn)品因其小巧、靈活、薄、便攜等獨(dú)特的特點(diǎn)而成為研究的焦點(diǎn)。它在日常使用中顯示出了巨大的潛力,如RFID標(biāo)簽,傳感器和太陽(yáng)能電池。導(dǎo)電油墨可廣泛應(yīng)用于印刷電子領(lǐng)域,它具有特殊而獨(dú)特的應(yīng)用,屬于未來(lái)技術(shù)的下一個(gè)層次。石墨烯油墨由于其固有的高導(dǎo)電性、靈活性、機(jī)械穩(wěn)健性和化學(xué)穩(wěn)定性,成為導(dǎo)電油墨的優(yōu)先選擇。液相剝離為石墨烯導(dǎo)電油墨的生產(chǎn)提供了廉價(jià)的原材料、規(guī)模化潛力、低熱預(yù)算等顯著的優(yōu)勢(shì),**適合生產(chǎn)可打印油墨。然而,噴墨打印液相外褶皺合成石墨烯的尺寸需要限制在該小噴嘴的直徑1/20的安全范圍內(nèi),故其電學(xué)性能并不令人滿意,所以研究人員將石墨烯與金屬材料結(jié)合起來(lái),如納米銀或銅,但是石墨烯和金屬通常采用簡(jiǎn)單的混合方法處理,并不均勻。

長(zhǎng)沙新材料產(chǎn)業(yè)研究院鄧噸英團(tuán)隊(duì)采用液相褶皺法制備了石墨烯,并在同一體系下將銀鹽還原為納米銀,解決了銀裝飾石墨烯的非均勻問(wèn)題,提高了導(dǎo)電油墨的導(dǎo)電率。制備的銀納米顆粒裝飾石墨烯導(dǎo)電油墨可以儲(chǔ)存6個(gè)月以上而不沉降。制備工藝如圖1所示,最后,獲得了含有10.0mg/mL石墨烯和銀納米顆粒的高濃度石墨烯基導(dǎo)電油墨,油墨在25°C下具有30mN/m的表面張力和16-18mPa·s的高剪切速率(100-1000s?1)粘度。

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圖1 納米銀裝飾石墨烯導(dǎo)電油墨的制備工藝
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圖2 聚酰亞胺上噴墨打印石墨烯的化學(xué)油墨特征。(a)石墨烯導(dǎo)電油墨和(b)納米銀裝飾石墨烯導(dǎo)電油墨的噴墨打印墨跡。(c)石墨烯導(dǎo)電油墨和(d)納米銀裝飾石墨烯油墨的光學(xué)圖像。(e)噴墨印刷用的液滴形成。
通過(guò)使用MicroFab Jetlab 4噴墨打印系統(tǒng)在環(huán)境氣氛中進(jìn)行噴墨打印,實(shí)驗(yàn)使用直徑為40μm的噴嘴。石墨烯基導(dǎo)電油墨在30V、36μs脈沖寬度和300Hz頻率下打印,打印的石墨烯基導(dǎo)電油墨在凝固后需要一個(gè)燒結(jié)階段,以形成一個(gè)連續(xù)的導(dǎo)電路徑。燒結(jié)可以促進(jìn)石墨烯和銀納米顆粒網(wǎng)絡(luò)膜的交織結(jié)構(gòu),使電荷傳輸,提高了導(dǎo)電性和機(jī)械粘附著力。對(duì)于銀納米顆粒裝飾的石墨烯導(dǎo)電油墨,EC殘留物將石墨烯和銀納米顆粒封裝,經(jīng)過(guò)溶劑蒸發(fā),需要熱退火以獲得高導(dǎo)電性特性。如圖2所示,打印的圖案,線寬為30μm,厚度為1.2μm。
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圖3 退火導(dǎo)電油墨的形態(tài)和微觀結(jié)構(gòu)的掃描電鏡圖像。(a)石墨烯,(b)10%納米銀修飾石墨烯,(c)20%納米銀修飾石墨烯,(d,e)30%納米銀修飾石墨烯導(dǎo)電油墨,不同放大時(shí)間。
如圖3對(duì)比可知,加入納米銀修飾后的石墨烯導(dǎo)電油墨在退火后,均勻性遠(yuǎn)超不修飾的石墨烯。隨著銀納米顆粒含量的增加,可以通過(guò)顆粒間頸縮的形成來(lái)建立納米顆粒之間的導(dǎo)電路徑,有高質(zhì)量分?jǐn)?shù)銀納米顆粒的石墨烯基導(dǎo)電油墨具有更高的導(dǎo)電性,除了石墨烯與Ag的d軌道之間的片狀接觸與石墨烯的π軌道相互作用可以提高導(dǎo)電性之外,納米顆粒之間的導(dǎo)電路徑可以通過(guò)顆粒間頸縮的形成來(lái)建立,這可以進(jìn)一步提高導(dǎo)電性。

結(jié)論

研究成功制備了以銀納米顆粒裝飾的石墨烯導(dǎo)電油墨,通過(guò)將液相剝離法用于生產(chǎn)石墨烯導(dǎo)電油墨,銀納米顆粒修飾的石墨烯導(dǎo)電油墨可以通過(guò)噴墨打印在各種具有優(yōu)異形態(tài)的基材上打印以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的特征,石墨烯和銀的d軌道之間的片狀接觸與石墨烯的π軌道相互作用可以提高導(dǎo)電性之外,納米顆粒之間的導(dǎo)電路徑可以通過(guò)顆粒間頸縮的形成來(lái)建立,這可以更顯著地提高導(dǎo)電性。銀納米顆粒修飾的石墨烯導(dǎo)電油墨有望在印刷、柔性和可折疊電子領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。


參考文獻(xiàn):

[1] Deng D, Feng S, Shi M, et al. In situ preparation of silver nanoparticles decorated graphene conductive ink for inkjet printing[J].Journal of Materials Science Materials in Electronics, 2017, 28(20):15411-15417.DOI:10.1007/s10854-017-7427-z.

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專注于通過(guò)Inkjet、EHD、Ultra-sonic等微流體控制技術(shù)進(jìn)行高精度功能性納米材料微納沉積打印的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用