噴墨打印生物相容性酶動(dòng)力絲材納米火箭

2022-09-23 11:32 睿度光電RUIDU
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常州大學(xué)藥學(xué)院招秀伯教授與謝菲爾德大學(xué)化學(xué)與生物工程系Stephen J.Ebbens教授合作運(yùn)用RIJ噴墨打印技術(shù),使用MicroFab的按需噴墨打印系統(tǒng)Jetlab,交替打印絲素蛋白、過(guò)氧化氫酶和PEG混合的油墨,從而制備可以快速移動(dòng)的氣泡推進(jìn)納米火箭(結(jié)構(gòu)直徑約100μm),由于大量的材料(如藥物、酶和抗體)可以封裝在納米火箭中,對(duì)于環(huán)境監(jiān)測(cè)和修復(fù),體內(nèi)藥物輸送和修復(fù),芯片診斷等方面都有著廣泛應(yīng)用潛力。




介紹

在過(guò)去的十年中,通過(guò)流體環(huán)境中的催化反應(yīng)自動(dòng)產(chǎn)生推力的小型裝置的制備已成為一個(gè)日益活躍的研究領(lǐng)域。噴墨打印作為其中的制備方法之一,具有液滴大小可控、產(chǎn)生頻率高、重復(fù)性好等特點(diǎn),被用于研究“納米火箭”設(shè)備的制備。

SF由于其優(yōu)異的機(jī)械性能、良好的的生物相容性、生物易降解性和易于加工等特點(diǎn),被許多生物醫(yī)學(xué)研究應(yīng)用。常州大學(xué)招教授與謝菲爾德大學(xué)Stephen J.Ebbens教授**提出通過(guò)將含絲素蛋白SF墨水與過(guò)氧化氫酶混合,可以產(chǎn)生快速移動(dòng)的氣泡推進(jìn)納米火箭,使用酶代替常規(guī)的催化鉑顆??筛纳破渖锵嗳菪浴F有三種不同的構(gòu)象,Silk I是水溶性的無(wú)規(guī)卷曲),Silk II是由β-折疊二級(jí)結(jié)構(gòu)(紡絲狀態(tài))組成的狀態(tài),Silke III是由螺旋結(jié)構(gòu)組成的空氣/水組裝界面絲。將Silk I暴露于甲醇或氯化鉀、熱或剪應(yīng)力等化學(xué)物質(zhì)中,可將其轉(zhuǎn)化為β-折疊二級(jí)結(jié)構(gòu)Silk II),這一現(xiàn)象已被廣泛用于制造不同生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用的絲支架。

實(shí)驗(yàn)中利用了噴墨打印逐層交替打印直接制造不同的形狀和可控3D結(jié)構(gòu),以改變納米火箭軌跡行為。圖1a顯示了通過(guò)RIJ數(shù)字制造納米火箭的過(guò)程,使用配備Jetlab軟件的MicroFab “Drop on Demand” 噴墨打印機(jī)和四個(gè)單噴嘴打印頭(直徑60μm)打印具有標(biāo)稱均勻、單液滴直徑的桿狀納米火箭。圖1b-e顯示了納米火箭結(jié)構(gòu)的SEM圖像和FITC熒光顯微鏡圖像顯示納米火箭內(nèi)的酶分布,全活性火箭的酶分布均勻(圖1f),而Janus火箭的熒光標(biāo)記酶僅在下半部觀察到(圖1g)。

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▲ 圖1

在樣品制備完成后,為了確定全活性和Janus納米火箭的有效性,將其放入含有5%wt/V過(guò)氧化氫的水溶液中,觀察其運(yùn)動(dòng)結(jié)果。為了進(jìn)一步分析這些納米火箭的定向性能,對(duì)每個(gè)視頻幀手動(dòng)跟蹤給定設(shè)備前后點(diǎn)的x和y坐標(biāo),比較裝置的定向角(φ)和隨后的行駛方向角(θ)之間的相關(guān)性程度。對(duì)兩種不同打印結(jié)構(gòu)的納米火箭的20條軌跡進(jìn)行的類似分析證實(shí),Janus納米火箭的裝置方向和運(yùn)動(dòng)方向之間的相關(guān)性*強(qiáng),而全主動(dòng)納米火箭的相關(guān)性*弱,結(jié)果清楚地表明,能夠使用噴墨打印方法來(lái)控制催化劑在裝置內(nèi)的分布,可以輕松控制特定納米火箭應(yīng)用的彈道,尤其是與形狀修改相結(jié)合時(shí)。

視頻如下:





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▲ 圖2 全活性和Janus納米火箭在5%wt/V過(guò)氧化氫水溶液中的靜止視頻幀圖和軌跡的相關(guān)研究

RIJ納米火箭使用酶而不是鉑催化劑,將其放置在人體血清溶液中也可產(chǎn)生快速運(yùn)動(dòng),而無(wú)需添加表面活性劑添加劑。

視頻如下:






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▲ 圖3

圖3為全活性和Janus納米火箭在稀釋的血清溶液2%wt/V中運(yùn)動(dòng)的靜止視頻幀圖,在血清中運(yùn)行的這些設(shè)備中觀察到的氣泡生成增加影響了它們的運(yùn)動(dòng)持續(xù)性;然而,與全活性納米火箭相比,Janus火箭仍然顯示出更好的方向性。研究的基于絲素蛋白/過(guò)氧化氫酶的納米火箭由于生物污染而沒(méi)有任何顯著的反應(yīng)速度抑制。自移動(dòng)材料的主要新興應(yīng)用之一是輔助生物分析的芯片實(shí)驗(yàn)室檢測(cè),生物污染源(潛在破壞性添加劑)的消除代表著一個(gè)重大的進(jìn)步。

結(jié)論

運(yùn)用RIJ噴墨打印方法,展示了一種基于絲素蛋白、過(guò)氧化氫酶和PEG交替形成的酶動(dòng)力絲材納米火箭的新方法,該結(jié)構(gòu)允許催化劑的分布隨意變化,與活性均勻的火箭相比,催化劑分布不對(duì)稱的火箭由于隨機(jī)氣泡的釋放,產(chǎn)生更快的定向運(yùn)動(dòng),由于大量的材料(如藥物、酶和抗體)可以封裝在納米火箭中,對(duì)于環(huán)境監(jiān)測(cè)和修復(fù),體內(nèi)藥物輸送和修復(fù),芯片診斷等方面都有著廣泛應(yīng)用潛力。


參考文獻(xiàn):

[1] Gregory D A ,   Zhang Y ,   Smith P J , et al. Reactive Inkjet Printing of Biocompatible Enzyme Powered Silk Micro‐Rockets[J]. Small, 2016.


專注于通過(guò)Inkjet、EHD、Ultra-sonic等微流體控制技術(shù)進(jìn)行高精度功能性納米材料微納沉積打印的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用